Восстановительные реакции аренов по Берчу
- Восстановление соединение ряда бензола
- Механизм реакции восстановлении ароматического ядра
- Восстановление ароматических кислот
- Восстановление ароматических спиртов
- Восстановление циклических жирноароматических кетонов
Впервые австрийский химик Артур Берч открыл реакции восстановления аренов в 1944 году. Органическая реакция была открыта по стечению обстоятельств, вследствие того, что раствор спирта попал в раствор натрия в жидком аммиаке. Позднее химик приложил максимум усилий, чтобы разработать методику создания восстанавливающего реактива. Необходимо взять колбу, в которую кладут крупные куски натрия. Затем пропускают сухой аммиак пока не появится однородная жидкость насыщенного синего цвета, могут быть багряные оттенки. Где используют натрий в жидком аммиаке? Показано его применение при восстановлении диенов, а также для трансформации алкенов в алканы. Попробуем ознакомится со схемой, которая показана ниже.
Восстановление соединение ряда бензола. Использование натрия в жидком аммиаке позволяет восстановить ароматическое ядро, но не в полной мере. Условие по восстановлению одноядерных ароматических углеводородов: Применение натрия в жидком аммиаке допускается при добавлении этилового спирта в смесь. Спирт необходим для восстановления бензола до циклогексадиена-1,4.
Механизм реакции восстановлении ароматического ядра: к ядру присоединяются два электрона, а потом добавляются протоны. Так как отрицательные заряды отталкиваются, процесс восстановления наблюдается в положении-1,4. В том случае, когда ядро содержит алкильный заместитель, восстановление наблюдается в положении 2,5. Иными словами алкильная группа классически остаётся удвоенной связью.
Восстановление ароматических кислот: Моделируем ситуацию, нами взята терефталевая кислота, восстанавливать её будем натрием в жидком аммиаке. Реакция проходит активно даже если не будем добавлять спирт. Если же при разложении водой довести смесь до высокой температуры, процесс восстановления будет протекать дальше, пока не образуется тетрагидротерефталевая кислота. По такому же принципу происходит восстановление амальгамой натрия и натрием в спирте.
Восстановление ароматических спиртов. Как известно невысокая степень окисления углерода в спиртах приводит к тому, что они восстанавливаются тяжело. Продуктом таких реакций выступают углеводороды. Применение натрия в аммиаке для восстановления ароматических спиртов показано на рисунке ниже.
Внесение в раствор жирных третичных спиртов активного водорода невозможно без спиртов.
Восстановление циклических жирноароматических кетонов: реакция протекает особенно хорошо. Если кетоны содержат алкоксигруппу, то продуктом реакции будут енолят-ионы.
